Фторорганические соединения

ФТОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (фторуглероды) – это химические соединения, в молекуле которых один или несколько атомов фтора непосредственно связаны с атомом углерода. Известны фторпроизводные всех классов органических соединений. Полимеризацией ненасыщенных Ф. с. получают негорючие, термостойкие и неокисляющиеся масла, гидравлические жидкости, пластмассы (фторопласты), каучуки. Некоторые Ф. с. – средства борьбы с вредителями сельского хозяйства, хладагенты (хладоны), газопереносящие среды для кровезаменителей и т. д.

В 30е гг. XX в. были получены Ф. с. алифатического ряда, в частности дифтордихлорметан CF2Cl2 (хладон 12). Эти соединения отвечали техническим требованиям, предъявляемым к хладагентам (не замерзали при низких температурах, имели высокий молекулярный вес, не коррозировали аппаратуру и были малотоксичными). Они получили название «хладоны» (или «фреоны»). На предприятиях, выпускающих Ф. с., достигнут высокий уровень автоматизации и в воздухе производственных помещений их концентрации на порядок ниже установленных ПДК. Однако синтез этих соединений сопровождается многочисленными побочными реакциями, в результате чего образуются недофторированные и недохлорированные соединения.

Содержание фторуглеродов в воздухе рабочей зоны

Наименование вещества CAS, синонимы ПДК, мг/м3 Характеристика вещества
Фтортрихлорметан [75694] Фреон 11 1000 п, 3 класс
Дифтордихлорметан [75718] Фреон 12 3000 п, 4 класс
Трифторхлорметан [75729] Фреон 13 1000 п, 4 класс
Дифторхлорбромметан [353593] Фреон 12В1 1000 п, 4 класс
Трифторбромметан [75638] Фреон 13В1 3000 п, 4 класс
Фтордихлорметан [75434] Фреон 21 3000 п, 4 класс
Дифторхлорметан [754561] Фреон 22 3000 п, 4 класс
Тетрафторметан [75730] Фреон 14 1000 п, 4 класс
1,2Дифтор1,1,2,2тетрахлорэтан [76120] Фреон 112 1000 п, 4 класс
1,1,2Трифтор1,2,2трихлорэтан [76131] Фреон 113 3000 п, 4 класс
симТетрафтордихлорэтан [76142] Фреон 114 3000 п, 4 класс
Пентафторхлорэтан [76153] Фреон 115 3000 п, 4 класс
симТетрафтордибромэтан [124732] 114В2 1000 п, 4 класс
1,1Дифтор1хлорэтан [25497294] Фреон 142 3000 п, 4 класс
1,1,1Трифторэтан [420462] Фреон 143 3000 п, 4 класс
1,1Дифторэтан [624726] Фреон 152 3000 п, 4 класс
Октафторциклобутан [115253] Фреон 318С Перфторциклобутан 3000 п, 4 класс
Трифторхлорэтилен [79389] Перфторвинилхлорид 5 п, 3 класс
Тетрафторэтилен [116143] Перфторэтилен 30 п, 4 класс
Гексафторпропилен [116154] Перфторпропилен 5 п, 1 класс
Октафторизобутилен [382218] Перфторизобутилен 0,1 п, 1 класс

Сокращения и обозначения: ПДК – это предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны (по ГН 2.2.5.686 –98); п – пары; класс – класс опасности вещества согласно ГОСТ 12.1.007 –76.

Дифтордихлорметан, трифторхлорметан (и др.) широко используются в качестве пропеллентов и хладагентов; способны проникать в стратосферу и взаимодействовать с озоном (гипотеза F.S. Rowland, M. Molina, 1974), в результате чего снижается содержание озона и уменьшается защита земли от солнечной радиации. В США и ряде европейских стран было запрещено производство пропеллентов на основе фторхлоруглеводородов. Постановлением Правительства РФ в 1996 г. было утверждено положение о порядке ввоза в РФ и вывоза из РФ озоноразрушающих веществ и содержащей их продукции.

По характеру действия Ф. с. являются наркотиками. Гепатотропный эффект, влияние на сердечнососудистую систему, раздражающие свойства выражены незначительно. Присутствие атомов брома несколько усиливает токсичность, хотя характер действия не изменяется. Фторалкены включают большую группу фторпроизвольных этилена и др. соединений. Обладают большой токсичностью, особенно перфторизобутилен. Он более токсичен, чем фосген; вызывает острый отек легких и относится к веществам остронаправленного характера действия.

Одной из основных мер, направленных на создание благоприятных условий труда и защиту атмосферного воздуха, является использование химически чистого хлорорганического сырья и строгое соблюдение температурного режима технологического процесса, что способствует уменьшению образования побочных продуктов. Необходимо обеспечить герметичность аппаратуры, уменьшение количества вентилей, фланцевых соединений и др. не плотностей. Процесс синтеза должен проходить в условиях избытка фторирующего агента. При ремонтных работах следует вскрывать аппаратуру лишь после ее продувания подогретым воздухом или азотом, чтобы предотвратить попадание вредных веществ в воздух производственных помещений.

Электрохимические процессы должны осуществляться в герметических электролизерах, установленных в изолированном помещении, с дистанционным управлением. Во время процесса входить в кабины строго запрещается. Удалять кубовые остатки из аппаратуры нужно только при защите органов дыхания специальными фильтрующими противогазами или шланговыми противогазами с принудительной подачей воздуха.